Description du sujet de thèse
Domaine
Physique de l'état condensé, chimie et nanosciences
Sujets de thèse
Couplages réducteurs électrocatalysés d'olefines et de carbonyles pour la synthèse de molécules durables.
Contrat
Thèse
Description de l'offre
Le LCMCE vise à développer une méthode durable pour la fonctionnalisation réductrice de dérivés carbonylés avec des oléfines via l'électrochimie. Les processus redox traditionnels en synthèse organique reposent souvent sur des méthodes thermochimiques à partir d'oxydants ou de réducteurs stœchiométriques et produisent des déchets. L'électrification de ces processus permettra d'en améliorer l'économie d'atomes et d'énergie. La nouveauté de ce projet repose sur la génération des espèces catalytiques " métal-hydrure " par la réduction cathodique de complexes organométalliques en présence de protons et non par l'ajout de réducteurs chimiques comme cela est décrit dans la littérature. L'insertion d'une fonction alcène dans la liaison métal-hydrure conduira à la formation d'intermédiaire réactifs pour le couplage avec des carbonyles électrophiles. Les substrats de ce projet ont été sélectionnés de manière à apporter des preuves de concept rapides dans un premier temps puis de permettre l'étude de réactivités plus ambitieuses pour aller jusqu'à des réactions de carboxylation pour lequel CO2 est l'électrophile. Une attention particulière sera portée à la conception des catalyseurs homogènes, et à leur synergie avec les conditions électrochimiques afin de conduire à des espèces actives et sélectives. Le projet s'intéressera également à la compréhension des mécanismes mis en jeu lors de ces réactions.
Université / école doctorale
Sciences Chimiques: Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes (2MIB)
Paris-Saclay
Localisation du sujet de thèse
Site
Saclay
Critères candidat
Formation recommandée
Master 2 Chimie
Demandeur
Disponibilité du poste
01/10/2025
Personne à contacter par le candidat
MIFLEUR Alexis < email supprimé pour raison de sécurité >
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 57 43
Tuteur / Responsable de thèse
CANTAT Thibault < email supprimé pour raison de sécurité >
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 43 38
En savoir plus
https://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/pisp/alexis-mifleur/
https://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/
https://iramis.cea.fr/pisp/thibault-cantat-fr/
Domaine
Physique de l'état condensé, chimie et nanosciences
Sujets de thèse
Couplages réducteurs électrocatalysés d'olefines et de carbonyles pour la synthèse de molécules durables.
Contrat
Thèse
Description de l'offre
Le LCMCE vise à développer une méthode durable pour la fonctionnalisation réductrice de dérivés carbonylés avec des oléfines via l'électrochimie. Les processus redox traditionnels en synthèse organique reposent souvent sur des méthodes thermochimiques à partir d'oxydants ou de réducteurs stœchiométriques et produisent des déchets. L'électrification de ces processus permettra d'en améliorer l'économie d'atomes et d'énergie. La nouveauté de ce projet repose sur la génération des espèces catalytiques " métal-hydrure " par la réduction cathodique de complexes organométalliques en présence de protons et non par l'ajout de réducteurs chimiques comme cela est décrit dans la littérature. L'insertion d'une fonction alcène dans la liaison métal-hydrure conduira à la formation d'intermédiaire réactifs pour le couplage avec des carbonyles électrophiles. Les substrats de ce projet ont été sélectionnés de manière à apporter des preuves de concept rapides dans un premier temps puis de permettre l'étude de réactivités plus ambitieuses pour aller jusqu'à des réactions de carboxylation pour lequel CO2 est l'électrophile. Une attention particulière sera portée à la conception des catalyseurs homogènes, et à leur synergie avec les conditions électrochimiques afin de conduire à des espèces actives et sélectives. Le projet s'intéressera également à la compréhension des mécanismes mis en jeu lors de ces réactions.
Université / école doctorale
Sciences Chimiques: Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes (2MIB)
Paris-Saclay
Localisation du sujet de thèse
Site
Saclay
Critères candidat
Formation recommandée
Master 2 Chimie
Demandeur
Disponibilité du poste
01/10/2025
Personne à contacter par le candidat
MIFLEUR Alexis < email supprimé pour raison de sécurité >
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 57 43
Tuteur / Responsable de thèse
CANTAT Thibault < email supprimé pour raison de sécurité >
CEA
DRF/IRAMIS/NIMBE/LCMCE
IRAMIS/NIMBE/LCMCE
Bât 125, CEA Saclay
91191 Gif-sur-Yvette Cedex
01 69 08 43 38
En savoir plus
https://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/pisp/alexis-mifleur/
https://iramis.cea.fr/en/nimbe/lcmce/
https://iramis.cea.fr/pisp/thibault-cantat-fr/
